是指使用電化學(xué)原理和技能，是使用原電池模型的原理來剖析所測樣品的電極種類及電解液的組成及含量和兩者之間的電化學(xué)性質(zhì)的聯(lián)系而建立起來的一類剖析辦法。現(xiàn)在一般是使用電化學(xué)工作站來對樣品進(jìn)行測試。其特點(diǎn)是靈敏度高，選擇性好，設(shè)備簡略，操作便利，使用規(guī)模廣。依據(jù)丈量的電信號不同，電化學(xué)剖析法可分為電位法、電解法、電導(dǎo)法和伏安法。

電位法是經(jīng)過丈量電極電動勢以求得待測物質(zhì)含量的剖析辦法。若依據(jù)電極電位丈量值，直接求算待測物的含量，稱為直接電位法；若依據(jù)滴定過程中電極電位的改變以確認(rèn)滴定的終點(diǎn)，稱為電位滴定法。

電解法是依據(jù)通電時(shí)，待測物在電他電極上產(chǎn)生定量堆積的性質(zhì)以確認(rèn)待測物含量的剖析辦法。

電導(dǎo)法是依據(jù)電解質(zhì)溶液中溶質(zhì)溶度的不同，其電導(dǎo)率也不同的原理，而丈量剖析溶液的電導(dǎo)以確認(rèn)待測物含量的剖析辦法。

伏安法是將一微電極插入待測溶液中，依據(jù)被測物質(zhì)在電解過程中的電流-電壓改變曲線來進(jìn)行定性或定量剖析的一種電化學(xué)剖析辦法。